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?图 3. 图片来源：Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9466（其中图中的Ref. 9 为 V. Gembus, F. Marsais, V. Levacher, Synlett 2008：1463, 是较早研究磺酰氟基团反应活性的文献之一。）

SuFEx反应最初的报道中，用到一种已经商业化生产的气体：磺酰氟（SO2F2）。这是一种熏蒸剂，在美国常用作消除房子内白蚁等害虫，却丝毫不影响墙体和屋内陈设。SO2F2在通常条件下十分稳定，但在特定情况，如一些有机碱的存在条件下，S-F键可以被活化，与羟基或者硅醚反应转变为S-O键，形成芳基氧磺酰氟（Ar-O-SO2F）。特别值得一提的是，SO2F2与酚羟基的反应活性明显优于醇羟基和氨基。而Ar-O-SO2F还可以进一步与羟基或者硅醚反应，形成的Ar-O-SO2-链接具有良好的稳定性，对水气的敏感性远低于磷酸酯等类似物（图4）。

?图4. 图片来源：Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9430

SO2F2气体可以与咪唑基团结合成盐，并作为一种稳定的磺酰氟基团给体。这解决了SO2F2气体操作不便的问题，结合后的磺酰氟基团反应活性也会大幅度提升，可以直接与一级胺（-NH2）发生反应[6]（图5）。该研究工作于2017年末被Angew. Chem. Int. Ed. 接收。在这篇论文中，Sharpless教授首次使用了上海有机所作为自己的唯一通讯单位[7]。

?图5. 图片来源：Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/anie.201711964, ASAP

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除了SO2F2气体，最近另一种六价硫气体SOF4也进入了Sharpless课题组的研究视野[8]。SOF4对胺基官能团的反应活性高于羟基，从而得到另一种形式的六价硫链接。结合SO2F2气体对酚羟基的高度选择性，可以实现对化合物的正交修饰（图6）。

?图6. 图片来源：Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 2903

鉴于SuFEx反应的重要性，生化试剂生产商和供应商Sigma-Aldrich已经专门设立网页，对常用的原料化合物库进行销售[9]。

SuFEx 反应的初步应用

Sharpless 团队及其他研究小组在多篇论文中讨论了这种可控性的链接反应在聚合物、小分子和生物分子的应用。

例如，中国科学院上海有机化学研究所研究员董佳家与Scripps研究所和苏州大学的团队合作，发现一类阴离子氟盐[HF2]-可以作为高效的催化剂进一步促进SuFEx反应，合成聚硫酸酯或聚磺酸酯类高分子材料（图7）[10]。与聚碳酸酯和聚酯类材料相比，相应的聚硫酸酯和聚磺酸酯类材料具有更高的化学稳定性和优异的力学性能。